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深度丨企業(yè)的難鹽之痛 副產(chǎn)鹽的解決辦法!你想知道的都在這里
更新時間:2018-06-22 15:29:15      來源:山東省環(huán)科院檢測中心      瀏覽量:
化工行業(yè)尤其是石化、煤化工、精細化工及中間體等行業(yè),每年產(chǎn)生大量的高濃度含鹽有機廢水、廢氯化鈉鹽、廢硫酸鈉鹽等廢鹽,副產(chǎn)鹽已成為行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸問題,同時也是社會、公眾和政府部門高度關注的重點問題。
 
山東省環(huán)境保護科學研究設計院有限公司曹大勇在2018第三屆全國化工廢鹽、廢酸、殘渣管理與技術發(fā)展(億爾)論壇會上發(fā)表了《副產(chǎn)鹽屬性鑒別共拓探討》,現(xiàn)與大家分享。
 
Part1
 
企業(yè)的難鹽之痛
 
及解決思路探討
 
1.1  管理嚴格,企業(yè)風險大
 
環(huán)保管理越來越嚴格,對固體廢物的特別是危險廢物的管理日益強化。
 
(1)“打擊固體廢物環(huán)境違法行為專項行動”(清廢行動2018)
 
主要工作內容:研判固體廢物屬性,盡快查明傾倒廢物來源。對企業(yè)環(huán)境違法行為依法查處,并追究主管人員和直接責任人的責任。對監(jiān)管失職瀆職人員,依法依規(guī)問責追究。
 
(2)集中約談
 
生態(tài)環(huán)境部集中約談廣東省廣州、江門、東莞,江蘇省連云港、鹽城,內蒙古自治區(qū)包頭和浙江省溫嶺等7市政府,要求加強固體廢物及危險廢物處置能力建設,嚴厲打擊非法轉移傾倒行為,依法問責相關責任人員,切實壓實責任,加快解決問題。
 
修訂兩高司法解釋
 
明確了無危險廢物經(jīng)營許可證從事危險廢物利用行為的定罪標準:
 
無危險廢物經(jīng)營許可證,以營利為目的,從危險廢物中提取物質作為原材料或者燃料,并具有超標排放污染物、非法傾倒污染物或者其他違法造成環(huán)境污染的情形的行為,應當認定為“非法處置危險廢物”。
 
完善危險廢物認定程序
 
關于危險廢物屬性認定:
 
對國家危險廢物名錄所列的廢物,可以依據(jù)涉案物質的來源、產(chǎn)生過程、被告人供述、證人證言以及經(jīng)批準或者備案的環(huán)境影響評價文件等證據(jù),結合環(huán)境保護主管部門、公安機關等出具的書面意見作出認定。
 
對于危險廢物的數(shù)量,可以綜合被告人供述,涉案企業(yè)的生產(chǎn)工藝、物耗、能耗情況,以及經(jīng)批準或者備案的環(huán)境影響評價文件等證據(jù)作出認定。
 
(1)非法排放、傾倒、處置危險廢物三噸以上的--嚴重污染環(huán)境
 
(2)非法排放、傾倒、處置危險廢物一百噸以上的–后果特別嚴重
 
(3)具有危險廢物經(jīng)營許可證的企業(yè)違反國家規(guī)定排放、傾倒、處置有放射性的廢物、含傳染病病原體的廢物、有毒物質或者其他有害物質的。--從重處罰
 
(4)無危險廢物經(jīng)營許可證從事收集、貯存、利用、處置危險廢物經(jīng)營活動,嚴重污染環(huán)境的,按照污染環(huán)境罪定罪處罰;同時構成非法經(jīng)營罪的,依照處罰較重的規(guī)定定罪處罰。
 
(5)明知他人無危險廢物經(jīng)營許可證,向其提供或者委托其收集、貯存、利用、處置危險廢物,嚴重污染環(huán)境的,以共同犯罪論處。
 
1.核實許可范圍。
 
產(chǎn)生單位應對擬委托處置單位資格、能力等進行核實,查明擬委托處置單位許可經(jīng)營危險廢物的類別(包括8位危險廢物代碼和危險廢物名稱)和數(shù)量。
 
2.核實許可期限。
 
簽訂委托處置協(xié)議應在經(jīng)營單位經(jīng)營許可證許可的有效期內。
 
3.協(xié)議必須明確的內容。
 
在協(xié)議中明確擬委托危險廢物的種類、數(shù)量、價格,明確危險廢物的形態(tài)(固態(tài)、半固態(tài)、液態(tài)等)、包裝方式、運輸方式。
 
1.2  企業(yè)的難鹽之痛
 
副產(chǎn)鹽的特點:
 
(1)來源廣、成分雜
 
來源涉及行業(yè)廣,特征污染物復雜,毒害性質不明確,部分企業(yè)依然出雜鹽、混鹽,加大了資源化難度;
 
(2)種類多、產(chǎn)能小
 
化工副產(chǎn)鹽主要包括氯化鈉、硫酸鈉等,其他氯鹽(氯化鐵、氯化銨)、硫酸鹽(硫酸鎂、硫酸銨)、磷酸鹽、醋酸鹽、氟鹽、有機鹽;單個企業(yè)副產(chǎn)鹽量相對較少,單純依靠企業(yè)的力量實現(xiàn)資源化難度大;
 
(3)質量低、品相差
 
母液或廢水直接通過蒸發(fā)等工藝產(chǎn)生的鹽,雜質多,主要組份含量低,白度、粒度等指標偏低。經(jīng)精制處理后,主成份含量可滿足相關產(chǎn)品質量標準要求或更高(氯化鈉含量達到99%以上),但仍含有微量有害物質,這些物質對人體和環(huán)境的危害性不確定。
 
副產(chǎn)鹽存在的問題:
 
(1)產(chǎn)出量不斷加大
 
工藝副產(chǎn)鹽量大,很多項目一噸產(chǎn)品一噸鹽;隨著對外排廢水增加全鹽量或溶解性總固體指標,廢水脫鹽產(chǎn)生的鹽的量大增。
 
(2)技術經(jīng)濟可行的處置路線較少
 
現(xiàn)階段主要還是填埋,受處置廢物單位能力限制,安全處置途徑不暢,守法企業(yè)多存在大量鹽廠內堆存且超過一年的問題。且土地資源有限,填埋場地不可能無限增大,作為固廢填埋非長久之計;
 
(3)綜合利用受到多方面限制
 
大部分化工副產(chǎn)鹽由于法規(guī)、標準、技術等制約無法實現(xiàn)資源化和市場化,只能作為危廢處理,但是成本太高,影響企業(yè)發(fā)展。從目前統(tǒng)計來看,實施危廢處理的副產(chǎn)鹽總量與實際產(chǎn)出量之間不對稱。作為產(chǎn)品出售尚受到法律和政策限制。
 
1.3  副產(chǎn)鹽的管理現(xiàn)狀
 
1、按產(chǎn)品管理
 
2、按固體廢物管理
 
(1)按一般固體廢物管理,多為一般固體廢物綜合利用
 
(2)按危險廢物管理,多為安全處置
 
(3)確定為固體廢物,但不確定廢物性質,要求進行鑒別,根據(jù)鑒別結果,按一般固體廢物或危險廢物管理
 
3、不確定副產(chǎn)鹽的性質,要求進行副產(chǎn)鹽的屬性鑒別,根據(jù)鑒別結果,按產(chǎn)品或固體廢物進行管理;
 
環(huán)評審批上總體趨嚴
 
1.4  存在的認識誤區(qū)
 
1、危險廢物不能綜合利用。
 
2、粗鹽是危險廢物,經(jīng)精制后的鹽,有毒有害物質含量很低了,就不是危險廢物了。
 
3、只要滿足產(chǎn)品質量標準后就是產(chǎn)品了。
 
1.5  副產(chǎn)鹽的解決思路
 
1、副產(chǎn)鹽的工藝及精制鹽的工藝應技術可靠,經(jīng)濟可行。
 
根據(jù)相關政策,確定副產(chǎn)鹽的處置或利用途徑,據(jù)此選擇合適的處理和精制工藝,確保環(huán)境安全。
 
2、按照國家政策、標準、規(guī)范,合規(guī)確定副產(chǎn)鹽的身份。
 
產(chǎn)品或者廢物,一般廢物或者危險廢物。
 
以上兩點應統(tǒng)籌考慮
 
例如:如副產(chǎn)鹽僅是做為廢物采用填埋等處置手段處置,則不需要對副產(chǎn)鹽進行精制、分鹽;如去綜合利用或做成產(chǎn)品,根據(jù)用途,則要進行分鹽、精制。
 
Part2
 
副產(chǎn)鹽屬性鑒別相關標準、范圍
 
2.1  固體廢物鑒別標準通則
 
適用范圍:
 
本標準適用于物質(或材料)和物品(包括產(chǎn)品、商品)(以下簡稱物質)的固體廢物鑒別。
 
液態(tài)廢物的鑒別,適用于本標準。
 
目標產(chǎn)物:
 
是指在工藝設計、建設和運行過程中,希望獲得的一種或多種產(chǎn)品,包括副產(chǎn)品。
 
副產(chǎn)物
 
是指在生產(chǎn)過程中伴隨目標產(chǎn)物產(chǎn)生的物質。
 
1、依據(jù)產(chǎn)生來源的固體廢物鑒別
 
(1)喪失原有使用價值的物質;
 
(2)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物屬于固體廢物
 
a)產(chǎn)品加工和制造過程中產(chǎn)生的下腳料、邊角料、殘余物質等;
 
b)在物質提取、提純、電解、電積、凈化、改性、表面處理以及其他處理過程中產(chǎn)生的殘余物質。
 
c)在物質合成、裂解、分餾、蒸餾、溶解、沉淀以及其他過程中產(chǎn)生的殘余物質,包括(但不限于)以下物質:
 
>在石油煉制過程中產(chǎn)生的廢酸液、廢堿液、白土渣、油頁巖渣;
 
>在有機化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸渣、廢母液、蒸餾釜底殘渣、電石渣;
 
>在無機化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的磷石膏、氨堿白泥、鉻渣、硫鐵礦渣、鹽泥。
 
2、利用固體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應的產(chǎn)品管理:
 
a)符合國家、地方制定或行業(yè)通行的被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質量標準;
 
b)符合相關國家污染物排放(控制)標準或技術規(guī)范要求,包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的有害物質限值和該產(chǎn)物中有害物質的含量限值;
 
當沒有國家污染控制標準或技術規(guī)范時,該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量,并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中,排放到環(huán)境中的有害物質濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過程中排放到環(huán)境中的有害物質濃度,當沒有被替代原料時,不考慮該條件;
 
c)有穩(wěn)定、合理的市場需求。
 
以氯化鈉為例
 
本標準規(guī)定了工業(yè)鹽的術語和定義、產(chǎn)品分類、技術要求、試驗方法、組批與抽樣、檢驗規(guī)則和包裝、標識、運輸、貯存。
 
本標準用于以海水(含沿海地下鹵水)、湖鹽中采掘的鹽或以鹽湖鹵水、巖鹽或地下鹵水為材料制成的工業(yè)用鹽。
 
制定化工副產(chǎn)鹽標準
 
2.2  危險廢物鑒別標準
 
國家危險廢物鑒別標準由以下七個標準組成:
 
l、危險廢物鑒別標準通則
 
2、危險廢物鑒別標準腐蝕性鑒別
 
3、危險廢物鑒別標準急性毒性初篩
 
4、危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別
 
5、危險廢物鑒別標準易燃性鑒別
 
6、危險廢物鑒別標準反應性鑒別
 
7、危險廢物鑒別標準毒性物質含量鑒別
 
2.3  危險廢物鑒別標準通則
 
危險廢物混合后判定規(guī)則:
 
1、具有毒性(包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性)和感染性等一種或一種以上危險特性的危險廢物與其他固體廢物混合,混合后的廢物屬于危險廢物。
 
2、僅具有腐蝕性、易燃性或反應性的危險廢物與其他固體廢物混合,混合后的廢物經(jīng)GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鑒別不再具有危險特性的,不屬于危險廢物。
 
3、危險廢物與放射性廢物混合,混合后的廢物應按照放射性廢物管理。
 
混合與含有的區(qū)別
 
目前對混合的概念無明確定義,一般是認為在產(chǎn)生環(huán)節(jié)可以分開,但未分開的,為混合
 
原則:風險最大化原則
 
 
危險廢物處理后判定規(guī)則:
 
1、具有毒性(包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性)和感染性等一種或一種以上危險特性的危險廢物處理后的廢物仍屬于危險廢物,國家有關法規(guī)、標準另有規(guī)定的除外。
 
2、僅具有腐蝕性、易燃性或反應性的危險廢物處理后,經(jīng)GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鑒別不再具有危險特性的,不屬于危險廢物。
 


 
此處產(chǎn)生的廢酸不在名錄中,廢酸通過鑒別標準鑒別只具有腐蝕性經(jīng)中和后渣的屬性
 
 
2.4  危險廢物鑒別工作中存在的主要問題
 
(一)危險廢物鑒別管理制度不完善
 
1、我國法律對開展危險廢物鑒別的責任主體沒有做出明確規(guī)定。
 
2、缺乏統(tǒng)一的鑒別工作管理辦法,鑒別機構條件要求、鑒別報告編制標準、鑒別結論認定主體等內容不明確。
 
(二)危險廢物鑒別技術能力不足
 
1、基層環(huán)保主管部門危險廢物鑒別方面的專家少,技術力量較薄弱,危險廢物“鑒別難、管理難”問題突出。
 
2、監(jiān)測機構、鑒別機構良莠不齊。
 
(三)危險廢物鑒別技術能力不足
 
1、鑒別結論缺乏仲裁機制。
 
2、鑒別結論與環(huán)評、排污許可等環(huán)境監(jiān)管環(huán)節(jié)沒有銜接。
 
Part3
 
副產(chǎn)鹽屬性鑒別工作
 
思路探討
 
1、鑒別是否為危險廢物;
 
2、鑒別是否為廢物
 
3.1  鑒別是否屬于危險廢物
 
-----流程
 
 
對未列入《國家危險廢物名錄》或根據(jù)危險廢物鑒別標準無法鑒別,但可能對人體健康或生態(tài)環(huán)境造成有害影響的固體廢物,由國務院環(huán)境保護行政主管部門組織專家認定。
 
-----固體廢物鑒別
 
根據(jù)固體廢物鑒別標準,明顯為固體廢物,鑒別是一般固體廢物還是危險廢物。
 
1)在物質合成、裂解、分餾、蒸餾、溶解、沉淀以及其他過程中產(chǎn)生的殘余物質,包括(但不限于)以下物質:在有機化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的酸渣、廢母液、蒸餾釜底殘渣、電石渣;
 
2)喪失原有使用價值的物質,包括以下種類:以處置廢物為目的生產(chǎn)的,不存在市場需求或不能在市場上出售、流通的物質;
 
3)環(huán)境治理和污染控制過程中產(chǎn)生的物質,包括以下種類:水凈化和廢水處理產(chǎn)生的污泥及其他廢棄物質;
 
-----名錄鑒別
 
圖中對應名錄:
 
 
263-009-04農藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢母液與反應罐及容器清洗廢液T
 
264-011-12其他油墨、染料、顏料、油漆(不包括水性漆)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢母液、殘渣、中間體廢物T
 
265-102-13樹脂、乳膠、增塑劑、膠水/膠合劑生產(chǎn)過程中合成、酯化、縮合等工序產(chǎn)生的廢母液T
 
261-067-38有機氰化物生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢母液及反應殘余物T
 
271-002-02化學合成原料藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢母液及反應基廢物T
 
272-002-02化學藥品制劑生產(chǎn)過程中的原料藥提純精制、再加工產(chǎn)生的廢母液及反應基廢物T
 
275-006-02獸藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢母液、反應基和培養(yǎng)基廢物T
 
276-002-02利用生物技術生產(chǎn)生物化學藥品、基因工程藥物過程中產(chǎn)生的廢母液、反應基和培養(yǎng)基廢物(不包括利用生物技術合成氨基酸、維生素過程中產(chǎn)生的培養(yǎng)基廢物)T
 
列入名錄的母液經(jīng)蒸發(fā)結晶處理后的鹽的性質。
 
由于母液為危險廢物,根據(jù)《危險廢物鑒別標準通則》,具有毒性(包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性)和感染性等一種或一種以上危險特性的危險廢物處理后的廢物仍屬于危險廢物,國家有關法規(guī)、標準另有規(guī)定的除外。
 
如果只是以處置母液為目的生產(chǎn)的鹽,根據(jù)固體廢物鑒別標準,仍為固體廢物,根據(jù)通則,不管的鹽的成份如何,還是危險廢物。
 
-----標準鑒別
 
未列入名錄的廢鹽,應根據(jù)危險廢物鑒別標準進行鑒別。
 
 
在進行上述檢測時,如果確認其中某項特性不存在時,不進行該項目的檢測,按照上述順序進行下一項特性的檢測。在檢測過程中,如果一項檢測的結果超過GB5085相應標準值,即可判定該固體廢物為具有該種危險特性的危險廢物。
 
-----優(yōu)勢與問題
 
優(yōu)勢:現(xiàn)行的法律、標準等沒有禁止進行鹽的危險特性鑒別,危險廢物鑒別標準中對于有毒有害物質的限制較寬,企業(yè)容易達到,處理成本低。
 
問題:鑒別只是解決了是什么廢物的問題,但未解決鹽的出路問題,相對是不完整的。企業(yè)的后續(xù)處置或綜合利用還是問題。
 
鹽通過焚燒不能明顯減量,主要靠填埋,工業(yè)固體廢物填埋場較少,即使確定為一般固體廢物也很難處置。固體廢物綜合利用,現(xiàn)有標準、規(guī)范很少,很難確定利用方式是否環(huán)境安全,如利用不當,引發(fā)環(huán)境污染,企業(yè)存在潛在風險。
 
3.2  鑒別是否屬于廢物
 
根據(jù)固體廢物鑒別標準,利用固體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應的產(chǎn)品管理(按照5.1條進行利用或處置的除外):
 
a)符合國家、地方制定或行業(yè)通行的被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質量標準;
 
b)有穩(wěn)定、合理的市場需求。純鹽可滿足這一點,混鹽比較難滿足。
 
根據(jù)固體廢物鑒別標準,利用固體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應的產(chǎn)品管理(按照5.1條進行利用或處置的除外)
 
c)符合相關國家污染物排放(控制)標準或技術規(guī)范要求,包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的有害物質限值和該產(chǎn)物中有害物質的含量限值;
 
當沒有國家污染控制標準或技術規(guī)范時,該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量,并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中,排放到環(huán)境中的有害物質濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過程中排放到環(huán)境中的有害物質濃度,當沒有被替代原料時,不考慮該條件;
 
-----優(yōu)勢與問題
 
優(yōu)勢:如鑒別為產(chǎn)品,按產(chǎn)品進行管理,只要有市場需求,無環(huán)保風險。
 
問題:由于相關副產(chǎn)鹽產(chǎn)品質量標準不全,不能確定副產(chǎn)鹽是否滿足質量標準要求和符合相關國家污染物排放(控制)標準或技術規(guī)范要求,現(xiàn)行的技術手段又很難將鹽中的有毒有害物質處理到不高于利用被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量。從政策和技術層面均很難鑒別為產(chǎn)品。
 
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